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?【產(chǎn)業(yè)透視】膨潤(rùn)土的高附加值利用與深加工技術(shù)

文章來(lái)源:本站 發(fā)布時(shí)間:2023-04-25

我國(guó)開(kāi)發(fā)使用膨潤(rùn)土的歷史雖悠久,是膨潤(rùn)土生產(chǎn)大國(guó),但仍不能稱為生產(chǎn)強(qiáng)國(guó)。

一方面,按照蒙脫石層間的陽(yáng)離子種類,膨潤(rùn)土分為鈉基、鈣基、鎂基、鋁基等多種類型。我國(guó)膨潤(rùn)土礦資源豐富,種類齊全,但以鈣基膨潤(rùn)土為主,約占總儲(chǔ)量的80%。而鈉基膨潤(rùn)土比鈣基膨潤(rùn)土的膨脹性、膠質(zhì)價(jià)和陽(yáng)離子交換容量高,分散性、粘性、潤(rùn)滑性及熱穩(wěn)定性良好,應(yīng)用更廣泛。美國(guó)的鈉基膨潤(rùn)土儲(chǔ)量居世界首位,懷俄明膨潤(rùn)土以儲(chǔ)量多、質(zhì)量好著稱于世。

另一方面,我國(guó)是膨潤(rùn)土生產(chǎn)大國(guó),但膨潤(rùn)土開(kāi)發(fā)利用程度較低,尤其是膨潤(rùn)土的深加工和高附加值利用是目前我國(guó)膨潤(rùn)土加工行業(yè)的一個(gè)薄弱環(huán)節(jié),造成膨潤(rùn)土產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上“低出高進(jìn)”的局面。

改性變身,價(jià)翻多倍

目前,我國(guó)膨潤(rùn)土的價(jià)格跟產(chǎn)品用途、類型等密切相關(guān)。從產(chǎn)品用途來(lái)看,鑄造用膨潤(rùn)土的價(jià)格一般在450~650元/t,鉆井泥漿用膨潤(rùn)土的價(jià)格在400~600元/t,一般球團(tuán)用膨潤(rùn)土的價(jià)格在400~500元/t,復(fù)合球團(tuán)用膨潤(rùn)土價(jià)格在700元/t,高端的工程用膨潤(rùn)土價(jià)格在1500元/t。而橡膠專用膨潤(rùn)土售價(jià)為4800元/t,硅橡膠專用膨潤(rùn)土售價(jià)為6500元/t,紡織印染專用膨潤(rùn)土售價(jià)為12000元/t。

從產(chǎn)品類型來(lái)看,鈉基膨潤(rùn)土的價(jià)格一般在300~500元/t,鋰基膨潤(rùn)土的價(jià)格一般在3000~3500元/t,活性白土價(jià)格為1200~1800元/t,顆粒白土為4000元/t,而加工成有機(jī)膨潤(rùn)土、無(wú)機(jī)凝膠價(jià)格可高達(dá)每噸上萬(wàn)元。

通過(guò)可控改造和深度加工制備系列功能性蒙脫石材料,不僅應(yīng)用領(lǐng)域更廣泛,而且附加值高、更具價(jià)格優(yōu)勢(shì)。

膨潤(rùn)土高附加值利用方向

目前,約18%膨潤(rùn)土用于鑄造工業(yè),24%用于鉆井泥漿,32%用于鐵礦球團(tuán)。產(chǎn)品同質(zhì)化現(xiàn)象嚴(yán)重,高端產(chǎn)品技術(shù)水平與歐美日等國(guó)相比還有很大差距。

膨潤(rùn)土具有《中國(guó)制造2025》重點(diǎn)領(lǐng)域技術(shù)路線圖提出的“先進(jìn)基礎(chǔ)材料是指具有優(yōu)異性能、量大面廣且‘一材多用’的新材料”的特征。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)和科技的發(fā)展,膨潤(rùn)土深度加工材料與制品的應(yīng)用熱點(diǎn)領(lǐng)域也在變化,近期發(fā)展的熱點(diǎn)領(lǐng)域主要有:膨潤(rùn)土生態(tài)環(huán)境材料—包括創(chuàng)造良好居住環(huán)境和治理環(huán)境污染的材料與制品及生態(tài)保護(hù)與節(jié)能降耗材料等;膨潤(rùn)土農(nóng)業(yè)園藝材料—包括育種育秧、保水保肥、沙漠與土壤改良、無(wú)土栽培、抗霉殺蟲(chóng)和重金屬鈍化材料等;膨潤(rùn)土納米材料—包括納米凝膠、納米復(fù)合材料、納米組裝分子篩等;膨潤(rùn)土高技術(shù)材料—包括與機(jī)械制造、軍工、航天、電子有關(guān)及極端條件下使用的膨潤(rùn)土材料與制品;等等。

膨潤(rùn)土深加工技術(shù)

膨潤(rùn)土高附加值深加工工藝前提,是利用選礦提純技術(shù),將所含的蒙脫石含量提高到80%以上,提純加工后的產(chǎn)品被稱為蒙脫石,可直接作為蒙脫石基原料銷售;對(duì)蒙脫石再進(jìn)一步進(jìn)行無(wú)機(jī)或有機(jī)改性,可制得催化劑載體、無(wú)機(jī)凝膠、有機(jī)膨潤(rùn)土、有機(jī)/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料、鋰基膨潤(rùn)土等其它高附加值產(chǎn)品。

提純

膨潤(rùn)土的提純工藝主要分為干法和濕法兩種,干法適用于提純蒙脫石含量較高(≥80%)或雜質(zhì)易于分離的膨潤(rùn)土,濕法則適用于蒙脫石含量較低(40%~80%)且雜質(zhì)伴生密切的膨潤(rùn)土礦。我國(guó)膨潤(rùn)土礦的蒙脫石含量普遍較低,約為60%,使用干法難以充分分離雜質(zhì),因?yàn)槊擅撌拿芏龋?.1~2.5g/cm3)與雜質(zhì)礦物密度(2.5~2.6g/cm3)相近,且干法磨礦無(wú)法將黏土礦物(粒徑小于2μm)與雜質(zhì)充分解離,因此該工藝無(wú)法實(shí)現(xiàn)蒙脫石的有效提純,故我國(guó)多采用濕法提純工藝。濕法提純蒙脫石主要有自然沉降法、絮凝法、高速離心法和分級(jí)法等。

改性

膨潤(rùn)土本身具有陽(yáng)離子交換性,由于這個(gè)特性可以經(jīng)過(guò)活化改性或者交聯(lián)改性等方法使其他的形式的陽(yáng)離子插入到蒙脫石層間,增加膨潤(rùn)土的層間距和比表面積,由此來(lái)改善膨潤(rùn)土的各種性能。膨潤(rùn)土常見(jiàn)的改性方法有無(wú)機(jī)改性、有機(jī)改性、焙燒改性、酸活化改性及微波活化改性等。

無(wú)機(jī)改性法

無(wú)機(jī)改性法即無(wú)機(jī)柱撐改性,又稱為支撐改性、插層改性和交聯(lián)改性等,其改性機(jī)理就是利用蒙脫石的陽(yáng)離子交換性將一些半徑較大的金屬陽(yáng)離子引入到蒙脫石的晶間結(jié)構(gòu)中,以此來(lái)增加膨潤(rùn)土的層間距、比表面積和孔體積等。

有機(jī)改性

有機(jī)改性和無(wú)機(jī)改性都是利用蒙脫石的陽(yáng)離子交換性,但不同的是有機(jī)改性的藥劑是有機(jī)離子聚合物,有機(jī)改性將有機(jī)離子插入到蒙脫石層間,所以經(jīng)過(guò)改性的膨潤(rùn)土?xí)休^強(qiáng)的疏水性和親油性。

焙燒改性

焙燒改性是將膨潤(rùn)土在高溫條件下煅燒,高溫煅燒會(huì)蒸發(fā)掉膨潤(rùn)土的水分,去除孔間的雜質(zhì),達(dá)到增強(qiáng)膨潤(rùn)土吸附性能的目的。焙燒還會(huì)改變膨潤(rùn)土的微觀結(jié)構(gòu),使蒙脫石的層狀結(jié)構(gòu)更加松散,從而增加膨潤(rùn)土的比表面積。焙燒的重點(diǎn)在于焙燒溫度和時(shí)間,溫度低、時(shí)間短達(dá)不到改性效果,溫度高、時(shí)間長(zhǎng)又會(huì)破壞蒙脫石的層狀結(jié)構(gòu)。

酸活化改性

酸化活化法是指利用不同濃度的酸處理天然膨潤(rùn)土,使得膨潤(rùn)土層間的Na+、Mg2+、K+、Ca2+等陽(yáng)離子轉(zhuǎn)化為可溶性鹽溶出,從而削弱蒙脫石晶體層間的鍵能,使層間距增大,形成具有微孔網(wǎng)格結(jié)構(gòu)及更大比表面積的多孔活性物質(zhì)。常用的酸有硫酸、鹽酸等。酸化法同時(shí)也可去除膨潤(rùn)土孔隙中的雜質(zhì),增大孔容積,有利于吸附質(zhì)分子在其中擴(kuò)散。因此,改性得到的酸活化膨潤(rùn)土具有較強(qiáng)的化學(xué)活性和物理吸附性。

鈉化改性

鈉化改性法主要用于鈣基膨潤(rùn)土的改性,常用的改性方法有懸液法、干混合法、濕堆放法以及濕擠壓法等,常用的鈉化劑有Na2CO3、NaCl等。改性原理是通過(guò)離子交換作用,用Na+將層間的Ca2+置換出來(lái),造成正電荷虧損,再由吸附在晶體外表面以及晶層之間的Na+平衡負(fù)電荷。

微波活化改性

微波活化改性主要通過(guò)釋放電磁使分子發(fā)生極化,極化分子在磁場(chǎng)作用下發(fā)生振動(dòng),膨潤(rùn)土可以獲得不同深度的能量。

無(wú)機(jī)/有機(jī)復(fù)合型改性法

利用膨潤(rùn)土的層間隙比較大以及陽(yáng)離子可交換性的特點(diǎn),主要是先用無(wú)機(jī)聚合物將其層間域撐開(kāi),再通過(guò)活化劑把膨潤(rùn)土的表面性質(zhì)進(jìn)行改變的方法。


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